a), b); c), d); e), f); g), h)分別為化合物17,18,19,19Cu的晶體結構(俯視圖和側視圖)
(通訊員 韓躍)近日,我校化學化工學院宋建新教授課題組在卟啉類功能分子設計與性能研究方面取得新的進展,在國際頂級期刊《美國化學會志》(J. Am. Chem. Soc)發表題為“Singly and Doubly Neo-confused Smaragdyrins”的學術論文。
該課題組于2018年首次報道合成了全氮smaragdyrin,揭示了全氮smaragdyrin存在之謎、發現了其芳香性與反芳香性相互轉化的內在規律(J. Am. Chem. Soc.,2018, 140, 16533)。基于前期工作,課題組進而合成了全新結構的smaragdyrin類似物neo-confused smaragdyrin。采用氮錯位三吡咯甲烷(10和11)與α-溴代氟硼二吡咯烯(BODIPY)為原料,在堿存在下通過親核取代成環-脫氫形成穩定的芳香性大環化合物Neo-confused smaragdyrin13和15,經甲磺酸脫BF2單元可順利得到自由堿neo-confused smaragdyrin16和18。16和18在酸性條件下可質子化形成16H22+和18H22+,16在空氣中可以順利氧化為[22]oxosmaragdyrin17。18與CuCl2反應可高產率得到[24]dioxosmaragdyrin Cu(II) complex19Cu,經酸處理脫去金屬得到doubly neo-confused [24]dioxosmaragdyrin19。研究發現neo-confused smaragdyrin相對于全氮smaragdyrin而言,具有遞減的芳香性、獨特的氧化還原性能以及金屬絡合性能。
該論文實驗部分工作主要由我校博士研究生饒玉滔完成,碩士研究生周文靜協助完成了部分工作。
據悉,宋建新教授自2011年9月來我校工作后,一直圍繞卟啉化學開展研究,近5年在國際頂級期刊《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed,)《美國化學會志》(J. Am. Chem. Soc)連續發表學術論文6篇。(Angew. Chem. Int. Ed.,2014, 53, 11088;Angew. Chem. Int. Ed.,2016, 55, 648;Angew. Chem. Int. Ed.,2017, 56, 12322;J. Am. Chem. Soc.,2018, 140, 16533;Angew. Chem. Int. Ed.,2019, 58, 8124,J. Am. Chem. Soc.,2019,141. doi/10.1021/jacs.9b10270)
文章鏈接:https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jacs.9b10270
編輯:廖思茹
責編:吳樂
審核:蔡頌